Ada dua jenis sel elektrokimia: sel galvanik - dengan proses redoks spontan yang memungkinkan aliran elektron terus menerus melalui konduktor, di mana energi kimia diubah menjadi yang elektrik; dan elektrolit, di mana reaksi redoks dipengaruhi oleh sumber arus eksternal, di mana listrik diubah menjadi energi kimia.
Sel-sel galvanik adalah sistem di mana energi kimia diubah menjadi listrik dan sebagai akibatnya arus dihasilkan. Dalam sel galvanik, arus searah dihasilkan sebagai hasil dari proses redoks (oksidasi-reduksi). Elemen galvanik terdiri dari dua sel setengah. Setengah sel terdiri dari elektrolit dan elektroda yang terbenam di dalamnya. Di antara setengah sel ini, kontak harus disediakan, menghubungkan elektrolit dengan jembatan garam atau membran semi konduktif dan menghubungkan elektroda dengan konduktor. Pemisahan proses redoks dijelaskan oleh perilaku elektroda dalam kaitannya dengan elektrolit. Pilihan paling sederhana adalah bahwa sel setengah terbentuk dari elektroda logam yang direndam dalam elektrolit yang mengandung ion koresponden dengan elektroda. Perilaku logam dalam elektrolit tergantung pada reaktivitas logam yaitu kecenderungannya untuk larut.
Arus listrik melalui sel elektrokimia dapat dimulai dengan dua cara. Yang pertama adalah menghubungkan elektroda dengan konduktor ke dalam rangkaian listrik tertutup. Dengan menutup sirkuit listrik dimungkinkan untuk secara spontan menginduksi reaksi elektroda pada kedua fase logam / elektrolit. Selain itu, energi dari arus dilepaskan dengan mengorbankan energi dari reaksi kimia spontan. Sel yang bekerja dengan cara ini disebut sel galvanik. Ini dijelaskan di atas. Cara lain adalah dengan menutup rangkaian listrik dengan ikatan serial dari sumber arus eksternal sebagai lawan dari tegangan sel, dimana tegangan eksternal lebih besar dari gaya gerak listrik sel. Ini mendorong arus dalam arah yang berlawanan dari arah aliran spontannya melalui sel. Karena itu, reaksi elektroda dalam sel harus bertentangan dengan arah aliran spontan mereka. Proses paksa dalam sel elektrokimia di bawah pengaruh sumber eksternal dari arus listrik disebut elektrolisis, dan sel elektrokimia dalam mode operasi seperti itu disebut sel elektrolitik.
Dalam sel galvanik ada proses redoks spontan yang memungkinkan aliran elektron terus menerus melalui konduktor, di mana energi kimia diubah menjadi listrik. Dalam sel elektrolitik, reaksi redoks terjadi di bawah pengaruh sumber eksternal, di mana listrik diubah menjadi energi kimia. Reaksi redoks bersifat non-spontan.
Sel-sel galvanik menghasilkan listrik dengan bantuan reaksi kimia. Dalam sel elektrolitik, arus listrik digunakan untuk pengembangan reaksi kimia, memanfaatkan sumber eksternal di sepanjang jalan.
Sel-sel galvanik terdiri dari dua elektroda berbeda yang direndam dalam larutan ion mereka yang dipisahkan oleh membran semipermeabel atau jembatan garam. Sel elektrolitik terdiri dari wadah elektrolitik di mana dua elektroda terhubung ke sumber DC. Elektrolit dapat berupa larutan garam, asam atau alkali yang meleleh atau berair.
Dalam sel galvanik anoda adalah negatif dan katoda adalah elektroda positif. Dalam sel-sel elektrolit, terjadi sebaliknya.
Dalam kasus sel galvanik, reaksi oksidasi terjadi di anoda (elektroda negatif) di mana ada kelebihan muatan negatif. Di katoda, reaksi reduksi terjadi, mendorong penumpukan muatan positif. Dalam kasus sel elektrolitik, sumber luar digunakan untuk memicu reaksi. Pada elektroda negatif, elektron didorong keluar dari itu - sehingga fase reduksi akan terjadi pada elektroda negatif. Pada elektroda positif, fase oksidasi terjadi - dan ini adalah anoda.
Sel-sel galvanik digunakan sebagai sumber arus listrik, dan lebih sering disebut sebagai baterai atau akumulator. Sel-sel elektrolit memiliki kegunaan praktis yang berbeda, beberapa dari mereka membuat hidrogen dan gas oksigen untuk aplikasi komersial dan industri, pelapisan logam, mengekstraksi logam murni dari paduan dan sebagainya..